Fin dalla sua fondazione, il collegio possiede una biblioteca il cui primo nucleo fu costituito dai testi dei padri giuseppini, al quale si sono aggiunte negli anni donazioni e acquisti, portando ad un totale di 20.000 volumi disponibili. Vi è anche una sezione specialistica in materia di teologia e di religione e numerosi sono i testi antichi.

La biblioteca è destinata non solo agli allievi e agli insegnanti del Collegio ma anche a tutti i cittadini. Un’istituzione che arricchisce il patrimonio culturale opitergino.